純的次氯酸鈉溶液可以用堿中和次氯酸的方法制得。稀的次氯酸溶液(含3~5%的HCIO)可用將黃色氧化汞懸浮于水中,在0℃懸浮于水中在0℃、-5℃時進行氯化的方法制得。
工業(yè)次氯酸鈉溶液往往含有氯化鈉。這種溶液可用下述方法制取:漂白粉與碳酸鈉或硫酸鈉溶液相互作用;NaOH或Na2CO3溶液氯化;食鹽溶液電解。當將漂白粉溶于大量水中的時候，組成漂白粉的復鹽發(fā)生分解:可溶性鹽Ca(ClO)2和CaCl2轉入溶液中，而石灰則留在沉淀中。在漂白粉的溶液中若有碳酸鈉或硫酸鈉存在時，則發(fā)生復分解反應---CaCO3或CaSO4以固相析出而在溶液中生成NaClO和NaCl;
Ca(ClO)2 + Na2CO3 = 2NaClO + CaCO3
Ca(ClO)2 + NaSO4 = 2NaClO+ CaSO4
同時，Na2CO3或Na2SO4與CaCl2也發(fā)生復分解反應。上述過程應在不高于30~35℃的溫度下進行，以免次氯酸鈉分解而生成氯酸鈉。沉淀物沉降之后，得到的溶液含有NaClO和NaCl。
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