在酸性介質(zhì)中，次氯酸鹽很快轉(zhuǎn)變成氯，氯與淀粉分子的羧基反應(yīng)形成次氯酸酯和氯化氫。然后酯分解成一個(gè)酮基和一個(gè)分子的氯化氫。在這兩步反應(yīng)中，氫原子都以質(zhì)子形式從氧原子和碳原子上游離出來。因此，在質(zhì)子過量的酸性介質(zhì)中，質(zhì)子的釋放會(huì)受到抑制，從而隨著酸度增加，反應(yīng)速度減慢。
在堿性條件下,形成帶負(fù)電荷的淀粉鹽離子,數(shù)量隨pH升高而增加。因?yàn)樵谳^高pH值時(shí),帶負(fù)電荷的次氯酸根離子增多，兩種帶負(fù)電荷的離子團(tuán)因相互排斥很難發(fā)生反應(yīng)，因此pH升高,也會(huì)限制氧化速度。
在中性、微酸性或微堿性條件下，次氯酸鹽主要呈非離解態(tài)，淀粉呈中性。非離解的次氯酸鹽能產(chǎn)生淀粉次氯酸酯和水。酯分解產(chǎn)生氧化產(chǎn)物和氯化氫。pH10時(shí)，反應(yīng)初速度頗高;pH8.5時(shí)，速度稍有下降; pH6.2時(shí)，反應(yīng)速度達(dá)較大; pH降至4時(shí)，反應(yīng)速度減少。
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