次氯酸鈉溶液是強氧化劑，化學性質極不穩定，這是由ClO-的結構決定的。次氯酸根離子的價層電子對排布方式為四面體結構，氯原子以sp³雜化軌道和氧原子成鍵，酸根中存在著3個未成鍵的孤對電子。由于酸根離子價層電子對空間構型的高度不對稱性和中心原子氯有較大的離子勢（Z/r），導致次氯酸鹽不穩定，具有較強的獲得電子轉化為更穩定的Cl2分子或Cl-的能力，即表現為ClO-具有較強的氧化能力。
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